Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к авторсКОМУ СВИдвеЛЬСте Своз Советское СоциалистическиеРеспублик ависимое от авт. свидетельствааявлено 21,Ч 1.1971 ( 1670454/23-4 М, Кл, С 071 9/08 С 07 с 43/3рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21,Ч 1,1973, БюллетеньДата опубликования описания 2,Х.19 Комитет по деламзвбретеиий и открытипри Сввете МинистраСССР УДК 547.421,51262.26. .118.07 (088.8) вторыобретен азумов и Т. И, Собчу Заявитель Казанский химико-технологический институт им. С. М. Киро СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ,СОДЕРЖАЩИХ ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ ФОСФОРА2 Изобретение о форорганических новому способу жащих трехкоор обгцей формулы ению фосастцости к ей, содерг фосфора яствию подвергают взаимод хлорфосфитом формуль(КО), тносится к получ соединений, в ч получения ацетал динированный атог, диалкпл,РО(СН,) ГН(ОК),где К - алкилг - целое число,где К и К - алкил;гг - целое число.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также исходных веществ фосфорорганического синтеза.Известен способ получения ацеталей, содержащих трехкоордпнированный атом фосфора указанной общей формулы взаимодействием оксиацеталя с диалкилампдофосфптом прн нагревании в атмосфере инертного газа. Выход продуктов 64 - 72%.1-1 сдостатком известного способа является сложность предварительной очистки исходных амидофосфитов, а такгке необходимость нагревания (115 - 130 С).С целью упрощеция процесса предложен новый способ получения ацеталей, содержащих трехкоординцрованный атом фосфора,Для этого оксиацеталь формулыНО(СН,)СН(ОК ) где К - алкил,Процесс проводят в присутствии акцепторахлористого водорода, например трцэтпламцца, в среде инертного органического растворителя, например эфира.10 Реакция хорошо идет прц температуре от- 5 до +20 в атмосфере инертного газа, например азота.Целевые продукты выделяют известнымиметода м и. Выход до 64 7 о.15 П р и м е р 1. Получение р,р-дпэтоксиэтплового эфира диэтплфосфористой кислоты.В трехгорлую колбу с трубкой для подвода азота, механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и мц нусовым термометром помещают 9,4 г(0,07 моль) диэтплового ацеталя оксцуксусного альдегида, 8,1 г (0,08 моль) трцэтцламина и 250 мл абсолютного диэтилового эфира. После охлаждения реакционной массы 25 в колбе до - 5 С при персмешиваниц и постоянном токе азота в течение 20 мин прикапывают 10,96 г (0,07 моль) дцэтилхлорфосфита. По мере прикапывапця выпадает осадок солянокислого триэтиламина, и темпсраЗ 0 тура в колбе не превышает - 4 - 5 С. Затемсмесь перемешивают в течение часа приЗаказ 2704/6 11 зд. а 790 Тирак 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д, 45 Типография, и р. Сапунова, 2 температуре - 1 - 2 С и в течение 2 час - при температуре +20 С. Через 16 час образовавшийся осадок солянокислого основания отфильтрсвывают (8,9 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегоняют. Выделяют 10,4 г (60/0 от теоретического) целевого продукта с т, кнп. 52 - 53 С/0,02 мя рт. ст.; с 14 1,0034; 1,4263; п 20 64.97; МКо, найдено 64,97; вычислено: 64,74.Найдено, /0. Р 11,67; 11,73,С 01-12305 Р.Вычислено, /0: Р 12,18.ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения,П р и м е р 2. Получение р,1 з-диэтоксиэтилового эфира ди-й-амилфосфористой кислоты,Опыт проведен аналогично примеру 1. В реакцию берут 6,7 г (0,05 моль) диэтилового ацеталя оксиуксусного альдегида, 6,1 г (0,06 моль) триэтнламина и, 200 мл абсолютного диэтнлового эфира, Прн перемешивании в токе азота и охлаждении до - 5 С в течение 20 мссн прнкапывают 12,08 г (0,05 моль) ди-и-амилхлорфосфита. Затем смесь перемешивают при температуре 20 С в течение 2 час и оставляют на 16 час, После этого осадок солянокислого триэтиламина отфильтровы 4вают (6,5 г), эфир отсасывают под вакуумом,а остаток перегоняют,После двух вакуумных перегонок выделяют10,9 г (64,2 /, от теоретического) целевого5 продукта с т. кип. 93 - 94 С/0,01 мм рт. ст.);с 1о 0,9548; и 0 1,4370; Мйп: найдено 93,09;вычислено 92,44.Найдено, %; Р 8,90; 8,88.С Нз,05 Р.10 Вычислено, /0 Р 9,12.ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения,Предмет изобретения15 Способ получения ацеталей, содержащихтрехкоординированный атом фосфора общейформулы(КО),РО (СН,),СН (ОК )20 где Я и К - алкил;и - целое число,на основе оксиацеталей, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, соответствующий оксиацеталь подвергают взаимо 25 действию с диалкилхлорфосфитом в присутствии акцептора хлористого водорода в средеинертного органического растворителя,

Заявка

А. И. Разумов, Т. И. Собчук Казанский химико технологический институт С. М. Кирова

МПК / Метки

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-386953-sposob-polucheniya-acetalejj-soderzhashhikh-trekhkoordinirovannyjj-atom-fosfora.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора</a>

Номер патента: 457707

. процесса в одну стадию.10 Способ получения фосфор (П 1) замещенных эфиров карбоновых кислот заключается в том, что галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с натрийенолятами эфиров карбоновых кислот 15 в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа при охлаждении, желательно, до температуры минус 70 - 78 С,Целевые продукты выделяют известнымиприемами.20 Все реакции проводят в токе сухого аргона.П р и м е р. Получение диэтилового эфиракарбометоксиметилфосфонистой кислоты,Раствор 14,8 г (0,2 г моль) метилацетата в200 мл абс. эфира охлаждают до - 70 С и 25 прибавляют раствор 36,6 г (0,2 г моль) бис(триметилсилил) амида натрия в 60 мл абс.эфира. При этом сразу наблюдают образование енолята.

Номер патента: 184852

. с25 50 С. шанных эфиров дии оксимов эфиров тличающийся тем, физиологически акхлорнитроуксусной триалкилфосфитом месь нагревают при Авторы зобретения И. В. Мартынов, Ю. Л. Кругля Предложен способ получения смешанных эфиров этилфосфорной кислоты и оксимов эфиров глиоксалевой кислоты. Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ. Способ состоит в том, что эфиры хлорнитроуксусной кислоты обрабатывают триалкилфосфитом при охлаждении, а затем смесь нагревают при 50 С,П р и м е р, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 9 г (0,54 моль) этилового эфира хлорнитроуксусной кислоты. Колбу продувают азотом и в нее при 0 - 10 С по каплям.

Номер патента: 524788

. смесь охлаждают от - 70 до - 80 С и в атмосфере азота пропускают 25 этилен, одновременно прибавляя 19,5 г (0,1 моля)524788 1 О Составитель М, МеркуловаТехред О. Луговая Редактор Л. Е.зльяноьа Корректор Н Ковалева Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное ЦНИ И ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 этилового эфира трихлоруксусной кислоты. Смесьперемешивают при этой температуре 4-5 ч и оставляют на ночь. На следующий день смесь обрабатывают 50 мл воды, экстрагируют эфиром и сушат надбезводным се 1 знокислым магнием. После отгонкиэфира выделяют целевой продукт, Выход 1,1 - диэтилацеталя.

Номер патента: 572452

. кислоты.3,97 г (0,01 моля) миристилового эфира Кмалеата а-аминомасляной кислоты в 5 млэтанола и 5 мл водного раствора, содержащего 0,012 моля бисульфата калия греют наводяной бане с отгонкой спирта в течение 2 ч.Охлажденную парафинообразную массу растворяют в минимальном количестве воды идобавляют спирт до помутнения раствора,После охлаждения в холодильнике выпавшийосадок фильтруют и промывают ацетоном.Получают 3,81 г (72,8%) калиевой соли Мсульфосукцината миристилового эфира ааминомасляной кислоты в виде пушистого белого порошка, разлагающегося при нагревании выше 250 С.Найдено, /о. Х 2,9056; Ь 6,29.С 88 Н 4 ю 08 Ю К.Вычислено, %: К 2,71; Ь 6,19,П р и м е р 4. Диаммонийная соль К-сульфосукцината гексилового эфира лейцина.3,13 г.

Номер патента: 725566

. производные общейФормулы 1 Ч (за исключением 2-тиоацетонио(5)-карбоэтокси-4-метилимидазола) - новые соединения.Соли соединений общей формулы 1получают известными способами, например при растворении основания в подходящем растворителе (спирте, этилацетате, ацетонитриле и т.д.) и добавлении к раствору выбранной кислоты при температуре от О до 80 С дорН 1-5,Соли четвертичного аммония и сое 20 динений общей формулы 1 можно такжеполучать известными способами, например при реакции основания б подходящим эфиром желательной кислоты, например сбромистым бутилом, метило 25 вым эфиром серной кислоты, метиловымэфиром п-толуолсульфокислоты и т.д.вподходящем растворителе или безнего.П р им е р 1. 158 г.